改性POE--POE与同为增韧性材料EPDM做相对比较,POE分子主链结构与EPDM类似,也为饱和结构;EPDM是一种新型合成材料发展于20世纪60年代初期,其凭借着分子主链为饱和结构而呈现出**的耐臭氧性,耐候性和化学稳定性,以便成为高分子领域不可缺少的材料;EPDM对PP(聚丙烯)所做到的增韧效果也非常良好,可是EPDM所存在的问题是碎胶有一定难度,并且价格也很高,流动性也不太理想;而采用美国陶氏(DOW)化学公司利用茂金属催化剂催化乙烯与辛烯原位聚合获得的POE作为PP抗冲击改性剂,材料*变形减小,耐热温度提高,撕裂强度和拉伸强度等主要力学性能都会很大程度提高.而且茂金属催化剂又能使得POE具有窄的相对分子质量分布,也就是说EPDM所具有的优异性能,POE也同样具有,并且POE在某些性能方面还能**过EPDM;POE与EPDM同作PP抗冲击改性剂,POE优势就很明显,首先,POE为粒状很容易与同为粒状的PP混合,省去块状EPDM复杂的造粒或预混工序;其次,采用一般橡胶作为PP的抗冲击改性剂,产品冲击强度得以提高,可会降低品屈服强度,而使用POE增韧,在保持较高的屈服强度的同时又能保持较高的流动性;再者,POE与PP有更好的混合分散效果,与EPDM相比,POE的共混物相态更为细微化,因而使抗冲击性得以提高.由此看来,在将来POE即将取代EPDM材料在某些领域的应用,以来既往的成为EPDM的替代材料.
改性POE--POE分两种,一种是乙烯和丁烯的高聚物,另一种是乙烯和辛烯的高聚物。POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体,其特点是:辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。POE塑料分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。POE塑料分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。随着POE塑料含量的增加,体系的冲击强度和断裂伸长率有很大的提高。POE塑料对PP有优良的增韧作用,与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE塑料的分子量分布窄,分子结构中侧辛基长于侧乙基,在分子结构中可形成联结点,在各成分之间起到联结、缓冲作用,使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用,减少银纹因受力发展成裂纹的机会,从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时,由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,所以,体系的断裂伸长率有显着的增加,当POE塑料的含量增加时,体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降,这是由POE塑料本身的性能决定的,故POE塑料的含量应控制在20%以下。POE塑料的含量与熔融指数的关系,加入POE塑料后,体系的熔融指数增加。POE塑料本身的流动性较好,它的加入,同时也改善了整个体系的流动性,当POE塑料含量**过15份以后,体系的熔融指数基本没有变化,若要继续提高体系的流动性,则不能完全依赖于POE塑料。
改性POE--POE塑胶原料的塑胶的分类:POE可分为热塑性塑料和热固性塑料热塑性塑料:热塑性塑料在加热软化成型后,还可以继续加热软化成型。热固性塑料:塑料在加热软化成型后,不可以通过继续加热软化成型。按用途分:可分为通用塑料和工程塑料通用塑料:POE具有塑料常用性能,能广泛用于生产中。POE具有特殊机械性能,能作为工程材料使用。按结晶度分:可分为结晶塑料和非结晶性塑料:结晶性的POE分子链排列有序;POE非结晶塑料:分子链排列无序.POE具有热塑性弹性体的一般物性,如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。价格低,并且相对密度小,因而体积价格低廉。耐热性、耐寒性优异,使用范围宽广。耐候性、耐老化性良好。耐油性、耐压缩*变形和耐磨耗等不太好。POE采用溶液法聚合工艺生产的塑料,其中聚乙烯链结晶区(树脂相)起物理交联点的作用 ,一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶区 ,形成了呈现橡胶弹性的无定型区(橡胶相) 。聚合物的微观结构决定其宏观性能 ,与传统聚合方法制备的聚合物相比 ,一方面它有很窄的相对分子质量分布和短支链 ,因而具有优异的物理机械性能(高弹性、高强度、高伸长率)和良好的低温性能;又由于其分子链是饱和的 ,所含叔碳原子相对较少 ,因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能;窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不易产生挠曲。另一方面 ,限定几何构型催化剂技术(CGCT)可以控制在聚合物线型短支链支化结构中引入长支链 ,从而改善了聚合物的加工流变性能 ,还可以提高材料的透明度。
改性POE--POE分子结构的特殊性赋予了其优异的力学性能、流变性能和抗紫外线性能。此外 ,它还具有和聚烯烃亲和性好、低温韧性好、性能价格比高等优点 ,因而被广泛应用于塑料改性 ,这种新材料的出现引起了全世界塑料和橡胶工业界的强烈关注 ,也为聚合物的改性和加工带来了一个全新的理念。POE之所以具有优异的性能 ,可实现高速挤出 ,与以下特点有关:辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点 ,使其具有优异的韧性又具有良好的加工性;相对分子质量分布窄 ,与聚烯烃相容性好 ,具有较佳的流动性;没有不饱和双键 ,耐候性优于其它弹性体;较强的剪切敏感性和熔体强度 ,可实现高挤出 ,提高产量;良好的流动性可改善填料的分散效果 ,同时亦可提高制品的熔接痕强度。POE不需混炼和硫化。可采用通常热塑性塑料加工设备进行加工成型。成型加工温度和加工压力一般应略高一些,可在较高的加工速度下加工。可以注射成型、挤出成型,也可用压延机加工成板材或薄膜,并可吹塑成型,利用热成型可制造形状复杂的制品。可根据需要添加各种颜料制成不同的颜色。有些生产厂家依制品的使用要求,提供如耐油型、阻燃型、电稳定型以及可静电涂料型等各种品级的特殊配合料。有时为改善加工性能和某些制品的使用性能或降低成本时,也可以加入某些配合剂,如抗氧剂、软化剂和填充剂、着色剂等。边角料和废料可回收重复加工使用。但一般掺入比例不**过30%,这样POE对共混体系的性能无影响.
改性POE--POE具有热塑性弹性体的一般物性,如成型性、废料再利用和硫化胶性能等。价格低,并且相对密度小,因而体积价格低廉。耐热性、耐寒性优异,使用范围宽广。耐候性、耐老化性良好。耐油性、耐压缩*变形和耐磨耗等不太好。应用范围:主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等。POE分子结构的特殊性使其综合性能相当优异;作为增韧材料,POE具有添加量少、增韧效果明显、对基础树脂性能影响小等特点,这种新型高分子聚合物的出现引起了**橡塑界的广泛关注,也为聚合物的改性和加工应用带来一个全新的理念;与其他传统弹性体相比POE具有以下主要特点: 分子链结构中没有不饱和键,所含叔碳原子少,耐候性和热稳定性更优异; 商品化POE呈颗粒状,可以直接加入到聚丙烯(PP)等粒状聚合物中,混合更均匀、更快速; 材料透明度高,未交联POE的密度比SBS和EVA低10%~20%; 可用过氧化物、硅烷和辐射方法交联,交联POE的热老化及紫外光气候老化性能优于EPR和三元乙丙橡胶(EPDM); 较强的熔体强度、剪切敏感性和窄的相对分子质量分布,使材料边缘在加工中不易卷曲且弥补了挤出片材时材料易下垂和难以吹膜的缺陷; 力学性能平衡性与加工性优,一般弹性体门尼粘度低,加工性好,而力学性能差,常用弹性体门尼粘度在20~90之间,而POE的门尼粘度在5~35之间,但力学性能却能和高门尼粘度热塑性丁苯橡胶媲美.
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