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耐低温冲击PET的结构
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是由对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)酯化缩聚合成的饱和聚酯。分子链的两端是两个相同的羟乙基,中间有一个苯环,重复单元之间通过酯基相互连接,是一种对称的苯环结构线型大分子。重复单元中含有柔性的亚乙基链段和刚性的苯环基团。PET分子链中的酯基和苯环形成一个共轭体系,使它们成为一个整体,当大分子链围绕刚性基团自由旋转时,由于转动能阻较大,柔软的链段和苯环只能作为一个整体而振动,整个大分子表现出很大的刚性。PET分子链在一般情况下是完全伸直的平面锯齿形的直链构型,大分子链上苯环几乎处于同一平面上,相邻大分子彼此镶嵌,从而使分子结构具有紧密敛集能力,加上分子链规整性高,因而具有良好的结晶性能,在玻璃化转变温度(Tg)和熔点(Tm)之间的温度范围内都能形成结晶。PET熔体迅速冷却,可形成透明的无定形结构。无定形PET分子链的空间构象为顺式结构,如果缓慢冷却,则形成乳白色的结晶聚合物。结晶PET分子链的空间构象是反式结构,由于PET分子链的高度规整性和苯环的刚性,使其具有较好的力学性能、耐化学试剂性、耐热性和优良的电性能,又因分子中没有侧链,结构对称,分子链可紧密堆砌,属半结晶性聚合物。PET分子结构的特点使其具有良好的综合性能。
耐低温冲击PET性能
PET是熔点较高的一类结晶聚合物,分子结构比较规整,容易结晶和取向,具有较高的机械强度和较好的力学性能。如PET产品有较高的强度和模量、较好的弹性、耐磨性和耐冲击性,载荷下耐蠕变性好。PET的玻璃化温度为67℃(无定形)、81℃(结晶型),软化温度和熔点较高,分别为248℃和267℃,耐热性能好,单轴拉伸的PET薄膜在150℃温度条件下,加热7天后,强度损失 30%,加热40天后强度损失仅50%。加热温度**过280℃,PET熔体会出现热降解现象,随温度升高,降解加剧。与其他聚合物相比,PET是一种优良的绝缘体。其介电损耗低,电阻率和击穿强度高,可作为一般绝缘材料使用。无定形PET为透明体,结晶PET则为不透明体。PET薄膜的透光率较高,对波长大于320nm的紫外线有较高的透过率(70%一80%),仅在波长315nm以下区域才有一强烈的吸收光带;PET薄膜对可见光的透过率可以达到 87%,因而PET薄膜和容器瓶可以看作透明体。化学性能主要取决于分子结构。PET分子链中的酯基遇碱易发生水解,因而耐碱性能较差,但对酸很稳定,尤其是**酸。PET耐稀酸,但不能抵制浓硫酸或浓硝酸的长时间作用。PET对一般非极性溶剂有较强的抵抗力,室温下对极性溶剂也有相当强的抵抗能力。室温下24h内不受酮、氯仿、苯、四氯化碳等溶剂的影响,加热时可溶于三氟醋酸、**酚、苯酚、邻氯苯酚、苯酚/四氯乙烷等溶剂中。
耐低温冲击PET加工成型
PET是热塑性聚酯,可用于纺丝、注塑、挤出、吹塑等成型加工。加工流动性较好,适合于加工一些结构复杂的薄壁制件。但PET的结晶温度较高,结晶速率较慢,需要较高的模具温度。PET作为产量较大的一种热塑性聚酯,通常应用在纤维和非纤维两大领域。由于PET熔体具有优良的成纤性能,其纤维织物强度高、挺括、耐磨、服用性能好,因而PET纤维在PET的应用中占据非常**的位置;聚酯PET瓶一般采用注拉吹工艺成型。在注射前,瓶用聚酯PET切片要被充分干燥。接下来注射成瓶坯,在成型过程中,加热软化的瓶坯在模具中先被一压杆拉长,然后再被压缩空气吹胀成瓶子,故注拉吹工艺生产的聚酯瓶具有双向拉伸结构。注拉吹工艺根据瓶坯与瓶子是否联机操作又分为一步法和两步法两种工艺。聚酯PET瓶除双向拉伸吹塑的注拉吹工艺外,还有通过直接挤出吹塑的。直接挤出吹塑工艺应用不多,仅局限于眼药水瓶之类的微小瓶子。PET树脂饱和吸湿率为0.4%,经过一段时间储存、包装在塑料袋中的固相增黏瓶用聚酯的含水率一般在0.1%左右。在PET熔融加工时,所含的水分与聚酯中的酯键发生水解反应,导致聚酯特性黏度下降,严重时瓶坯发雾,无法吹瓶。对于特性黏度为0.85dL/g的瓶用聚酯,当残留含水率为0.0025%时,瓶坯黏度降在0.03dL/g以内;当残留含水率上升为0.0050%时,瓶坯黏度可达0.06dL/g。因此,瓶用聚酯PET在熔融加工前应严格干燥,使其剩余水分含量小于0.0050%。瓶用聚酯PET切片的干燥方法一般采用去湿空气干燥法,即先将空气经过干燥装置脱湿之后,再加热成千热空气,经料斗底部进入切片中,自下而上吸收切片中的水分,同时对切片进行预热;从料斗上部出来的湿热空气经过冷却(降到 65℃以下)过滤后进入去湿床(分子筛);湿空气在去湿床中被脱湿干燥,再经加热处理重新制得干热空气再次返回料斗,如此周而复始地循环,切片中的水分被干燥脱除。分子筛吸湿到一定程度,经加热再生。切片由上向下运行,干热空气由下向上运行,形成连续干燥过程。瓶用聚酯一般干燥条件是干热空气的露点低于-40℃,干热空气温度160~180℃,切片平均停留时间在4h左右。干燥温度过高容易引起聚酯特性黏度下降,过低则会导致干燥不足。
耐低温冲击PET的应用
在软饮料类商品的包装中,含碳酸饮料是聚酯PET瓶应用较多的领域之一,由于聚酯PET瓶兼具优良的机械强度和阻隔二氧化碳透过的特性,使之成为含碳酸饮料的一种理想包装容器,也是至今含碳酸饮料所采用的一的一种塑料容器。需要指出的是,当容器的容积小于350mL时,瓶子单位容积下所占的表面积增大,必须加厚瓶壁或者使用阻隔材料才能满足碳酸饮料的货架周期。各种水的包装也是聚酯瓶应用较多的领域之一,小到330mL容积,大到5加仑水桶。各种茶饮料和蔬菜、果汁饮料是饮料家族中的后起之秀,也是聚酯PET瓶应用较多的领域之一,所不同的是这类饮料大多需要热灌装瓶。在其他饮料中,含乳饮料和植物蛋白饮料近三年来销量增长迅速,也主要采用聚酯PET瓶包装。与其他聚酯瓶不同,为了保护蛋白不变质,这类聚酯PET瓶要求具有抗紫外功能。一般聚酯瓶对于波长小于320nm的紫外线是阻隔的,但对于抗紫外聚酯瓶,较好能阻隔波长小于380nm的紫外线。聚酯瓶抗紫外的主要方法有与二氧化钛粉体共混(不透明瓶子)、与PEN 共聚、与抗紫外母粒共混等。由于聚酯PET瓶具有很好的耐油性能和良好的卫生性能,各种食用油类的包装也是聚酯PET瓶应用较多的领域之一。聚酯PET瓶具有能阻隔波长小于320nm的紫外线和阻隔氧气通过的功能,因而能延缓瓶中的油类因光作用而导致的氧化变质。但对于紫外线特别敏感的VA油等,还需使用**的抗紫外聚酯PET瓶。另外,普通聚酯PET瓶毕竟能通过320-400nm的紫外线,因此为防止油类变质,聚酯瓶不宜做食用油的久存容器。