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防腐蚀PVF性能
聚氟乙烯品级和性能聚氟乙烯(PVF)是一种开发较晚、生产量较小的热塑性含氟塑料,目前主要用于制薄膜和涂料。Du Pont公司于20世纪40年代开始研究PVF,1959年开始以Tedlar薄膜作为商品名在市场上出售。美国Diamond Shamrock 公司于1965年生产Delvor-720型PVF树脂,用于分散型涂料,1969年又发表了DolvorX-6500系列改性PVF树脂。德国Dynamit Nobel公司也少量生产PVF树脂,商品牌号为Dyflor L90,用作分散型涂料。PVF是以-CH2-CHF-为结构单元的链状高分子,由于氟乙烯的分子不对称,含有三个氢原子,不但引起聚合物的分子不对称,而且可在聚合过程中形成不同的单体连接方式,形成头-尾、头-头、尾-尾三种键接异构。PVF是半结晶型聚合物,结晶体属斜方晶系,主链具有类似PE的平面Z字形结构,结晶度为20%~60%,与聚合温度和加热情况有关。PVF具有一般氟树脂共有的耐候、耐化学性和不黏性,机械强度较大,有优良的耐磨耗性和绝缘性能。美国Du Pont公司生产的PVF膜的商标为Tedlar,分透明和着色两种;又按分子定向度不同分成五种类型的膜:I型用于不饱和聚酯玻纤增强塑料的脱模;Ⅱ型为高强度高模量膜;Ⅲ型为通用膜;Ⅳ型为高伸长率高拉伸强度膜;V型为特种膜,宜作复杂形状的飞机内装部件用。PVF树脂的主要应用是薄膜和乳液涂层。PVF膜在氟塑料中具有较高的机械强度,连续使用温度为- 70~150℃,PVF膜具有高介电常数和高击穿电压值,且有优良的耐水解性和耐老化性,这使它成为重要的电气、电子材料,广泛地应用于太阳能电池的保护性材料,PVF的耐水解性优良,在水蒸气下1500h不影响强度,伸长率和冲击强度也仅略有下降;在10%(质量分数)的盐酸和氢氧化钠水溶液中60℃浸 7天外观无变化;耐脂肪烃、芳烃和醇类,不溶于100℃以下的溶剂,可溶解于100℃以上的极性溶剂。PVF膜在佛罗里达州朝南45度暴露10年后,仍有so%的原始拉伸强度,外观也不发生白浊等变化。Du Pont 公司生产的添加惰性颜料的外包装有色 PVF膜的老化寿命达40 年之久。PVF膜能透过紫外线,能经受高能射线的辐射,如1 MGy的电子线辐射后不影响它的机械强度。
防腐蚀PVF加工成型
把PVF凝胶加进挤出机,当膜片从扁机头挤出后依次经过冷却、牵引和收卷,获得厚度0。2~1.0mm的膜片;再把PVF膜片双向拉伸并干燥,将其除净潜溶剂即可得到透明强韧的PVF膜,厚度通常为0。01~0.1mm。使用压缩比为2:1的螺杆达不到应有的塑化效果,很难得到理想的产品;使用压缩比为3:1的螺杆得到的膜坯虽然有所改善,但依然存在塑化不完全造成的缺陷,这些缺陷在薄膜拉伸过程中会成为应力集中点而导致整个薄膜破损;而使用压缩比为4:1的螺杆,则挤出的PVF薄膜透明度很高,无任何晶点和塑化不良现象,且表面无明显缺陷,非常适合拉伸。PVF膜坯的质量是决定较终薄膜厚度、表面和内在性能的重要因素,PVF膜片在制备过程中,首先应该排除上述由于设备和物料本身对膜片性能的影响;其次,在原料树脂及设备选型确定之后,流延工艺参数的设定成为关键问题。PVF膜片多通过双向拉伸制备双向拉伸 PVF薄膜(BOPVF)。目前先纵向扭伸,然后横向拉伸的纵—横二次拉伸法是获取PVF薄膜的一手段。PVF分子间作用力大,熔体黏度高,在拉伸时膜片较容易被拉破。PVF的结晶度很高,通常为60%~70%。实际生产中,先将PVF加热并维持到结晶消失以增强PVF的流动性。熔体流出后先骤冷至结晶速率较低的温度使之尽可能达到无定形状,以利于拉伸时分子取向。然后将PVF膜片加热至玻璃化温度以上进行双向拉伸,拉伸过程中膜内部的拉伸应力主要靠分子间的范德华力来平衡,而PVF的分子间力与其分子量呈线性关系,只有当PVF的分子量足以抵抗拉伸应力时,才能顺利地进行双向拉伸。拉伸结束后要对膜热定型,使取向的分子链进一步结晶,晶格不完整的晶体进一步完善。热定型温度**拉伸温度而低于结晶高分子熔点,通常选择在高聚物的较大结晶速率的温度或稍高的温度。热定型降低分子间残余应力,改善膜尺寸稳定性,提高了膜的使用温度范围。
防腐蚀PVF的应用
市场上PVF主要以薄膜和分散液形式供应。PVF优良的耐候性,在较宽温度范围下的机械强度、耐腐蚀和耐污染性,使它有较广的使用范围。PVF复合膜及分散液涂层用作保护和表面装饰材料。美国Du Pont公司出售四种用途的Tedlar薄膜:**种是收缩标号的,用来作聚酯玻璃板的表面保护膜,*二种是用来作乙烯基墙壁覆盖物的表层和其他室内建筑材料的表层;*三种是具有中等强度的拉伸薄膜,可与各种基材包括木材、金属、建筑毛毡和其他塑料层压;*四种薄膜具有良好的成型性、延伸性和热封性,主要用作增强塑料的脱模薄膜。四种薄膜的主要用途如下。(1)建筑材料的保护层 PVF薄膜作为户外和室内建筑材料的保护层,由于其耐候性**、保养费用低而受到重视。PVF用薄膜层压的胶合板墙覆盖物、室内光线扩散板、石棉水泥层压条和玻璃纤维增强聚酯板等建筑材料已被应用。Pla-tal-T薄膜层压钢板可应用于工业和民用建筑壁面、天花板,商店、汽车停放处和候车室的外墙保护层。由于薄膜表面不易被污染,即使被污染后也容易洗净,因而特别适宜于医院、食品加工厂和公共场所的墙壁及门窗的防护层,日本关东皮革公司将Tedlar薄膜层压到 PVC薄膜上,用作壁纸,这种壁纸使用寿命长,表面不会有霉菌的寄生,适用于旅馆、饭店、医院、学校、机关等部门。作为飞机机舱内部板壁的精饰也取得了进展,波音747机舱内板壁精饰已采用了Tedlar薄膜。(2)园艺温室材料 PVF薄膜具有**的耐候性、耐低温性和透光性,是一种理想的温室材料。作为温室用薄膜的使用周期可长达8 年之久,大大**过聚酯薄膜和聚乙烯薄膜。玻璃纤维增强聚酯板是常用温室材料,但耐候性差。层压有PVF薄膜的聚酯板,使用5 年仍能保持原透明度的95%,10年后保持80%。不用薄膜保护的板在阳光下会迅速变黄,使用6年后仅保持原透明度的55%。一般情况下,有了PVF薄膜后,增强聚酯板的寿命可延长3-6倍。目前,由PVC薄膜制成的空气充气式温室,其表面也用厚度为0.012mm的Tedlar薄膜保护。
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